Triorganoindium reagents in cross-coupling reactionstransition-metal-free reactions with benzopyranyl acetals and tetrahydroisoquinolines and solid-stable organometallics

Resumen

En esta Tesis se presenta el desarrollo de una nueva reacción de acoplamiento de reactivos triorganoíndicos con acetales de cromeno e isocramano mediante activación con BF3·OEt2 en ausencia de metales de transición. Esta reacción permite la síntesis de los correspondientes 2H-cromenos-2-sustituidos e isocromanos 1-sustituidos en buenos rendimientos, en donde grupos arilo, heteroarilo, alquinilo, alquenilo y alquilo se transfieren empleando solamente un 50 mol% de los reactivos triorganoíndicos. Como extensión de esta metodología, se presenta también la reacción de acoplamiento de reactivos triorganoíndicos con tetrahidroisoquinolinas (THIQs) N-protegidas en condiciones oxidantes y ausencia de metales de transición, en donde grupos arilo, heteroarilo, alquinilo, bencilo, y alquilo se acoplan en la posición C-1 de las THIQs, empleando solamente un 50 mol% del reactivo triorganoíndico. Para demostrar su utilidad sintética, esta nueva reacción se emplea en la síntesis del alcaloide Nuciferina. En esta Tesis también se presenta la síntesis y aislamiento de reactivos triorganoíndicos sólidos y estables mediante coordinación con 4-dimetilaminopiridina (DMAP). Distintos R3In·DMAP con grupos arilo, heteroarilo, alquinilo y bencilo se preparan y son empleados en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio, donde reaccionan de forma eficiente con distintos electrófilos incluyendo bromuros de arilo, alquenilo, alilo y bencilo.