Éteres Lariatplataformas versátiles para la Química de Coordinación de los Elementos de la Primera Serie de Transición

Abstract

En la presente Tesis Doctoral se ha pretendido profundizar en el estudio de los compuestos de coordinación de los metales de transición con receptores macrocíclicos. En particular, se han mostrado como la variación de la rigidez de la estructura y la modificación de la topología y rigidez de los brazos colgantes en un receptor macrocíclico puede hacer que éste imponga una geometría de coordinación determinada al ion metálico o que se adapte a las exigencias coordinativas de éste. Para ello se han seleccionado seis receptores que pertenecen a la clase estructural de los llamados éteres lariat, que son macrociclos derivados de los éteres corona en los que se incorporan cadenas laterales que contienen átomos dadores que suponen potenciales posiciones de coordinación adicionales. Todos los receptores objeto de estudio mantienen como característica común la incorporación simultánea de átomos de nitrógeno y oxígeno como heteroátomos, si bien el número y distribución de los mismos difiere de unos a otros. Esencialmente estas diferencias se manifiestan en dos aspectos: i) la corona de la que dervian (1,10-diaza-15-corona-5 o 4,13-diaza-18-corona-6) y, ii) la naturaleza de las cadenas laterales que incorporan (anilina, bencimidazol o salicialdimino). Así, L1 L3 y H2 L5 derivan del coronando de menor denticidad y tamaño (1,10-diaza-15-corona-5), mientras que los receptores restantes lo hacen del 4,13-diaza-18-corona-6. A su vez, L1 y L2 incorporan cadenas laterales con grupos anilina, L3 y L4 incorporan en sus brazos grupos bencimidazol, y H2L5 y H2L6 incorporan cadenas laterales que contienen grupos saliciladimino. Por su parte, desde el punto de vista de su potencial dador, los receptores L1 y L3 pueden actuar como ligandos heptadentados N4O3, L2 y L4 como octadentados N4O4, L5 como nonadentado N4O5 y finalmente L6 como decadentazo N4O6. Como cationes metálicos se ha trabajado con Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu(II) y Zn (II).